2-osso-2-(tiofen-2-il)acetato di etile CAS 4075-58-5

Riflettendo la loro elevata stabilità, i tiofeni derivano da molte reazioni che coinvolgono fonti di zolfo e idrocarburi, soprattutto quelli insaturi. La prima sintesi del tiofene da parte di Meyer, riportata lo stesso anno in cui fece la sua scoperta, coinvolge acetilene e zolfo elementare. I tiofeni vengono preparati classicamente mediante la reazione di 1,4-dichetoni, diesteri o dicarbossilati con reagenti solforanti come P4S10 come nella sintesi del tiofene Paal-Knorr. I tiofeni specializzati possono essere sintetizzati in modo simile utilizzando il reagente di Lawesson come agente solforante, o tramite la reazione di Gewald, che prevede la condensazione di due esteri in presenza di zolfo elementare. Un altro metodo è la ciclizzazione Volhard-Erdmann.

Il tiofene viene prodotto su scala modesta di circa 2,000 tonnellate all'anno in tutto il mondo. La produzione prevede la reazione in fase vapore di una fonte di zolfo, tipicamente disolfuro di carbonio, e di una fonte di C-4, tipicamente butanolo. Questi reagenti vengono messi a contatto con un catalizzatore di ossido a 500–550 gradi.

L'etil tiofene-2-gliossilato (4075-58-5) può anche essere chiamato etil-2-tiofenegliossilato; etil alfa-ossotiofen-2-acetato; estere etilico dell'acido tiofene-2-gliossilico; Etil 2-oxo-2-(2-thienyl)acetato. È pericoloso, quindi è necessario conoscere le misure di primo soccorso e altre misure. Ad esempio: Quando a contatto con la pelle: in primo luogo, sciacquare la pelle immediatamente con abbondante acqua per almeno 15 minuti rimuovendo gli indumenti contaminati. In secondo luogo, procurati assistenza medica per le scarpe. Oppure negli occhi: sciacquare gli occhi con abbondante acqua per almeno 15 minuti, sollevando di tanto in tanto le palpebre superiore e inferiore. Successivamente, consultare immediatamente un medico. Mentre viene inalato: rimuovere dall'esposizione e spostarsi immediatamente all'aria aperta. Praticare la respirazione artificiale mentre non respirare. Quando la respirazione è difficile, somministrare ossigeno. E non appena per ottenere assistenza medica. Successivamente procedere all'ingestione del prodotto: Sciacquare la bocca con acqua e consultare immediatamente un medico. Note per il medico: Trattare in modo sintomatico e di supporto.

Inoltre, l'etil tiofene-2-gliossilato (4075-58-5) può essere stabile in condizioni normali di temperatura e pressione. Non è compatibile con agenti ossidanti forti, fonti di ignizione, acidi forti, basi forti e non è necessario portarlo con materiali incompatibili. Ed evitare anche che si decomponga in prodotti di decomposizione pericolosi: fumi e gas irritanti e tossici, anidride carbonica, monossido di carbonio.

I derivati ​​​​dell'acido fosfonico hanno ricevuto applicazioni nello stoccaggio di energia e nella catalisi. Sono stati utilizzati anche nello scambio ionico, nelle reazioni di intercalazione enantioselettive e nell'autoassemblaggio di film sottili che presentano proprietà elettroattive. Inoltre, sono state sviluppate anche membrane polielettrolitiche a base di derivati ​​dell'acido fosfonico che hanno dimostrato di possedere una notevole resistenza alla temperatura e alla corrosione, nonché agli attacchi dei radicali liberi.

Anche i derivati ​​dell'acido fosfonico sono composti interessanti da un punto di vista più fondamentale. Infatti, la flessibilità conformazionale intrinseca dei loro gruppi idrossilici e anche la loro capacità di partecipare ad interazioni di tipo legame H intra e/o intermolecolari, sia come accettori che come donatori, danno solitamente luogo a interessanti architetture molecolari e supramolecolari. Ciò è rinforzato nei casi in cui il sostituente connesso alla porzione di acido fosfonico ha anche caratteristiche strutturali difficili da indagare (ad esempio, flessibilità conformazionale, delocalizzazione dell'elettrone π, capacità di formare legami H, tra gli altri).

Viene riportata la sintesi di un nuovo acido fosfonico, l'acido (2-oxo-2-(tiofen-2-il)etil)fosfonico (OTEPA; Schema 1), insieme alla sua caratterizzazione strutturale e spettroscopica a livello molecolare e nella fase cristallina. OTEPA è un semplice derivato dell'acido fosfonico che corrisponde alle caratteristiche strutturali di mostrare un numero considerevole di conformeri (ha cinque diversi gradi di rotazione interna che possono risultare in isomeri conformazionali) e diversi tipi di interazioni intra/intermolecolari di tipo H [mostra cinque centri elettronegativi, più un sistema π ad anello delocalizzato, che può agire come accettori di legami H (donatori di elettroni) e due gruppi OH che possono funzionare come donatori di legami H].

Lo scopo principale di questo articolo è quello di far luce sulla diversa importanza delle principali interazioni intra e intermolecolari esistenti nella molecola isolata del composto e/o nella fase cristallina. Questi dati sono rilevanti per migliorare le conoscenze disponibili sulle caratteristiche strutturali e sulle proprietà della porzione di acido fosfonico. lo spazio conformazionale della molecola OTEPA è stato studiato teoricamente e i conformeri più stabili sono stati caratterizzati strutturalmente e spettroscopicamente. Le stabilità relative dei conformeri sono spiegate in base alle caratteristiche strutturali del composto, il legame H intramolecolare stabilito tra uno dei gruppi OH del frammento di acido fosfonico e l'atomo di ossigeno carbonilico del sostituente essendo la principale interazione intramolecolare responsabile della stabilizzazione dei conformeri a più bassa energia del composto.

Molto interessante è che il contatto O⋯S tra l'atomo di ossigeno carbonilico e l'atomo di zolfo dell'anello tiofenico (che è simile al contatto di tipo N⋯S trovato in precedenza in altri sistemi molecolari) è risultato essere anche un'importante interazione intramolecolare nel determinare la stabilità dei due conformeri a più bassa energia di OTEPA. D'altra parte, nel cristallo, il legame H intramolecolare che stabilizza i conformeri a più bassa energia della molecola OTEPA isolata viene sostituito da legami H intermolecolari stabiliti con le molecole vicine, in modo che le conformazioni selezionate nella fase cristallina siano strutture ad energia più elevata mentre è isolato (con energie superiori a quella del conformero più stabile di oltre 13 kJ mol−1). OTEPA è quindi un interessante esempio di composto che mostra una selezione conformazionale al momento della cristallizzazione che richiede una considerevole riorganizzazione strutturale.